【摘 要】:本文通过固相微萃取和气质联用仪对养殖美国红鱼鱼肉中的挥发性成分进行萃 取和分离鉴定,初步探明了我国养殖海水鱼肉的气味组成。从鱼腹部肉和背部肉中分别 检测出52种和54种有效挥发性成分(匹配度超过800),相同成分有42种。这些成分包括 烃类、醇类、酮类、醛类、酯类和环状化合物,其中含量较高的是醇类、醛类、酮类, 在腹部肉和背部肉中分别地占挥发性化合物总数的30.47%、38.47%、13.14%和27.87%、41.54%、14.43%。美国红鱼具有以腥臭味、青草味、脂香和瓜果类香气等混合的气味; 己醛和1-戊烯-3-醇对美国红鱼腥味的形成贡献最大,环境以及其它挥发性风味组分的协同或累加作用对腥味的形成也有一定 影响 ;与背肉相比,腹肉腥味明显(F0.01); 1-辛烯-3-醇、4-庚烯醛、苯甲醛等物质与美国红鱼特征风味的形成密切相关。
关键词:美国红鱼;固相微萃取;气质联用;挥发性成分
Abstract
Volatile compounds of Sciaenops ocellatus muscle are extracted by Solid Phase Microextraction
(SPME) and are identified by Gas Chromatography-Mass Spectroscopy (GC-MS), which provide elementary data for proving up the odor compounds of the marine fish. 52 volatile compounds of matching degree more than 800 are isolated and identified successfully from the abdominal muscle of Sciaenops ocellatus, while 54 from the dorsal muscle, and 42 same components. The se compounds include hydrocarbons, alcohols, ketons, aldehydes, esters and ringy compounds. The major volatile compounds are alcohols, aldehydes and ketons, respectively with the contents of 30.47%, 38.47%,
13.14% and 27.87%, 41.54%, 14.43% in the total volatile compounds of the abdominal and dorsal muscle. Sciaenops ocellatus has the fishy, specific grassy, fatty and melon-like odor. Hexanal and
1-Penten-3-ol contribute to the form of fishy smell most greatly, also the environment and the cooperative or accumulative effects of other volatile compounds have certain impacts. Compared with
the dorsal muscle, the abdominal muscle is fishier (F0.01). 1-Octen-3-ol, 4-Heptenal and benzaldehyde have close relations to the form of characteristic flavor.
Keywords:Sciaenops ocellatus,SPME,GC-MS,volatile compounds
美国红鱼是一种海产 经济 鱼类,原产于北大西洋沿岸及墨西哥湾,因其肉质细嫩、味道
鲜美、市场畅销,造成捕捞过度、产量锐减。自八十年代中期后开始禁止商业性捕捞,并开 展人工养殖,现已成为迄今世界上养殖产量最高的鱼种之一,也是国际上高档的热销水产品 中的一员。我国已普遍开展养殖,年产量可达50000吨以上,前景广阔。
在 自然 捕捞和人工养殖的鱼类中,都存在不同程度的令人不愉快的异味。在捕获的海产 鱼体内,经常存在的几种异味有腥臭味、石油味和碘味。如今我国消费者越来越注重食物的 营养与口味,这些异味的存在不仅影响鱼类的食用口感,降低其商品价值,而且影响了鱼类 的市场销售和养殖户的经济效益;另外,因不良养殖环境引起的一些异味还对人体有害,不 能保证食用安全。多数内陆地区人无法接受海鱼的腥臭味,喜欢红烧或油炸海鱼,但从营养 角度考察发现,这样虽可减少腥臭,但会破坏鱼体中的不饱和脂肪酸。
美国红鱼主要采用浅海养殖,其旺盛的生命活动以及体内活跃的酶系,导致许多具有异 味的代谢物的产生;另外,投喂的饵料一般为鱼粉等人工饲料或腐败变质的杂鱼虾,使原本 就具有腥臭味的鱼体腥味更加浓郁,风味大大降低,故不被广大消费者接受,从而限制了美 国红鱼的加工和利用,进而影响了其养殖业的 发展 ,因此需要全面 分析 其气味成分,以便进 一步采取有效的措施加以抑臭和除臭。
本文采用固相微萃取装置提取挥发性成分,利用气质联用仪分析鉴定,为探明我国养殖 海水鱼类鱼肉气味的组成提供了初步数据,并为以后如何改善养殖海水鱼肉不良风味提供理
1 材料与 方法
1.1 试验材料
试验用活体美国红鱼,捕于我国美国红鱼主要养殖基地象山港,条重一斤左右,用充氧 袋运送。
1.2 主要仪器设备
固相微萃取装置:65µm 聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)涂层的萃取头(美国
Supelco 公司)。
气质联机:QP2010 GC/MS 联用分析仪(日本 SHIMADZU 公司)。
1.3 试验方法
1.3.1 样品制备
用榔头敲击鱼头部至晕,去除鱼鳞、内脏、鳃部,将血污和杂质清洗干净,取鱼脊背骨
两旁肉和鱼肚处的白色腹肉分别置于冰水浴中匀浆,加入饱和 NaCl 溶液,肉液比例为 1:1, 并搅拌均匀。
1.3.2 挥发性成分的顶空采样
取 3g 样品于样品瓶中,将 SPME 针管插入样品瓶中。在萃取温度 60℃、磁力搅拌条件
下平衡 20min,顶空萃取 30min 后取出萃取头,迅速用气相色谱-质谱联用仪进行后续分析 鉴定。
1.3.3 气质联机分析鉴定
气相色谱条件:VOCOL 毛细管柱(60m×0.32mm×1.8µm );载气为 He ,流速为
0.96mL/min;不分流模式进样;进样口温度为 210℃;接口温度为 210℃;程序升温:柱初
温 35℃,保持 3min,以 3℃/min 上升到 40℃,保持 1min,再以 5℃/min 上升到 210℃,保
持 20min。
质谱条件:离子源温度为 200℃;电离方式 EI, 电子 能量 70eV,灯丝发射电流 200µA, 扫描质量范围 33~500(m/ z)。
1.3.4 定性定量方法
定性:化合物经 计算 机检索,同时与 NIST library(107 k compounds)和 Wiley Library
(320 k compounds, Version 6.0)相匹配。本 研究 仅报道相似指数(SI)大于 800(最大值 1000) 的鉴定结果。定量:相对百分含量按峰面积归一化计算。
2 结果与讨论
2.1 美国红鱼鱼肉挥发性成分的测定分析结果
试验比较了美国红鱼腹部肉和背部肉挥发性成分的分析结果,得到总离子流色谱图如图
1、2 所示。挥发性组分及其相对百分含量见表 1。图 1、2 显示,腹部肉和背部肉的总离子 流图基本一致。由表 1 可以看出,从腹部肉和背部肉中分别检测出 52 种和 54 种有效挥发性 成分,相同成分有 42 种。这些有效挥发性成分主要是烃类(Hydrocarbon)、醇类(Mellow)、 酮类(Ketone)、醛类(Aldehyde)、酯类(Ester)和环状化合物(Ringy compound),其中 含量较高的是醇类、醛类、酮类,它们在腹部肉和背部肉中分别占挥发性化合物总数的
30.47%、38.47%、13.14%和 27.87%、41.54%、14.43%。根据风味特征以及所占含量,可以 得出美国红鱼鱼肉中的气味主要由挥发性羰基化合物和醇造成。章超桦[1]、何雄[2]等研究报
道了通过特定脂肪氧合酶的作用,鱼脂质中的多不饱和脂肪酸代谢而衍生出来的挥发性羰基
化合物和醇对鱼肉的气味有很大贡献。
图 1 美国红鱼腹部肉 HS-SPME-GC-MS 图谱
HS-SPME-GC-MS chromatogram of volatile aroma components in abdominal muscle of Sciaenops ocellatus
图 2 美国红鱼背部肉 HS-SPME-GC-MS 图谱
HS-SPME-GC-MS chromatogram of volatile aroma components in dorsal muscle of Sciaenops ocellatus
表 1 美国红鱼腹部肉和背部肉中的挥发性组分




